一种绿色合成钛硅分子筛的方法
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基本信息
地区: 辽宁省 大连市 甘井子区
需求方: 大连***公司
行业领域
节能环保产业
需求描述
钛硅分子筛是二十世纪八十年代初开始开发的新型杂原子分子筛。目前已合成出的有MFI型结构的TS-1,MEL型结构的TS-2,MWW型结构的MCM-22以及具有较大孔结构的TS-48等。其中TS-1是意大利EniChem公司最早开发合成的,是将过渡金属元素钛引入具有 ZSM-5结构的分子筛骨架中所形成的一种具有优良催化选择性氧化性能的新型钛硅分子筛,TS-1不但具有钛的催化氧化作用,而且还具有 ZSM-5分子筛的择形作用和优良的稳定性。采用这种钛硅分子筛作为催化剂,可以催化多种类型的有机氧化反应,如烯烃的环氧化、烷烃的部分氧化、醇类的氧化、酚类的羟基化、环酮的氨氧化等。由于 TS-1分子筛在有机物的氧化反应中,可采用无污染的低浓度过氧化氢作为氧化剂,避免了氧化过程工艺复杂和污染环境的问题,具有传统氧化体系无可比拟的节能、经济和环境友好等优点,并具有良好的反应选择性。钛硅分子筛作为有机物选择性氧化催化剂,被认为是分子筛催化领域的一个里程碑,能够从源头上克服传统催化氧化体系反应工艺复杂、条件苛刻和严重污染环境等弊端,因此其在环境保护要求日益严格的今天,受到了人们的格外高度重视。
1983年Taramasso在专利US 4410501中首次报道了水热晶化法合成钛硅分子筛的方法。该法是合成 TS-1的经典方法,主要分制胶和晶化两步进行,合成过程如下 :将正硅酸乙酯 (TEOS)放入氮气保护无 CO 的容器中,缓慢加入 TPAOH(模板剂 ),然后慢慢滴加钛酸四乙酯(TEOT),搅拌lh,制得一种含有硅源、钛源和有机碱的反应混合物,加热,除醇,补水,175℃在自生压力釜下搅拌下,晶化 10天,然后分离、洗涤、干燥、焙烧而得 TS-1分子筛。然而该工艺中钛插入骨架过程影响因素众多,水解和成核的条件均不易控制,因此该法合成的TS-1分子筛存在催化活性低、稳定性差、难于合成和重现等 弊端。
Thangaraj等人公开的钛硅分子筛(Zeolites,1992,***第943~950页)制备方法中,为了平衡有机硅和钛的水解速度,在钛的水解过程中引入异丙醇,然而该方法得到的钛硅分子筛活性不高。
寻求钛硅分子筛可发展的空间,寻求高校以及企业合作,共同研发处理。