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共轭多孔聚合物的制备及光催化氟维司群关键中间体合成中的应用

成果类型:: 发明专利

发布时间: 2023-12-06 13:08:45

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:成果发布人| 黄哲芬 | 2023-12-06 13:08:45

本发明公开了一种共轭多孔聚合物的制备及光催化氟维司群关键中间体合成中的应用,属于光催化技术领域。该共轭多孔聚合物是以曙红B和1,3,5 三乙炔苯作为单体反应,通过一步热聚合制得的。本发明制备的含有机染料结构单元的共轭多孔聚合物材料可以很好的分散在各种常见的有机溶剂中并保持稳定,且其有很好的可见光响应能力,在可见光照射下可展示出良好的光催化五氟碘乙烷与2 丙炔 1 醇加成反应的活性。

(1)在惰性气体氛围保护条件下,将一定量的1,3,5-三乙炔苯、曙红B、钯盐以及铜盐,溶解在一定量的反应溶剂中,加热到特定温度,维持回流反应一定时间,反应结束后,过滤混合物收集固体,将固体依次用水、无水乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯分别洗涤至滤液无颜色;(2)将步骤(1)洗涤后的固体样品用水、无水乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯分别索氏提取24~48小时,收集所得固体物质;(3)将步骤(2)得到的固体样品在特定温度下烘干至恒重,研磨成粉末,得到所述含有机染料结构单元的共轭多孔聚合物材料。

氟维司群(Fulvestrant)是一种由美国阿斯利康公司开发的一种肌肉注射抗乳腺癌药物。研究表明,氟维司群能较强的抑制乳腺癌细胞的生长。其副作用远小于同类药物,不会引起其他同类抗雌激素药物类似的对子宫组织的副作用以及骨质疏松现象。五氟戊醇,其分子式为C5H7F5O,是氟维司群药物的关键中间体之一。同时它也是功能材料、表面活性剂、惰性液体和染料工业的合成中间体,用途十分广泛。

五氟戊醇可由4,4,5,5,5-五氟-2-碘-2-戊烯-1-醇脱碘加氢制得。传统合成4,4,5,5,5-五氟-2-碘-2-戊烯-1-醇的方法需要贵金属催化剂(Org. Lett .2015, 17, 18,4401-4403)、过量的自由基引发剂(Org. Lett .2015, 17, 19, 4714-4717)、或者紫外光照射(Org. Lett, 2019, 21,4019-4024)。这些制备方法涉及有毒的贵金属试剂、产物提纯繁琐、含氟底物用量多、经济效益不高,造成污染和浪费,不符合绿色可持续的发展要求。因此,开发一种能够在温和的条件下高效绿色的合成氟维司群关键中间体的方法尤为重要。

共轭多孔聚合物(CMPs)是一种具有微孔结构的有机聚合物(Angew. Chem. ***. 2007, 46, 8574-8578)。CMPs具有分子结构可调性高和构建单元多样等优点,可以通过调节构建单元的种类来调节CMPs的性能(ACSCatal. 2023, 13, 4790-4798)。目前,CMPs已被广泛应用于二氧化碳还原、水分解、有机小分子转化、气体吸附和存储等方面(GreenChem. 2019, 21, 6606-6610),具有广泛的应用前景。其中由有机染料作为结构单元合成的CMPs受到研究人员的广泛关注。本发明采用1,3,5-三乙炔苯和曙红B作为单体,通过热聚合得到一种含有机染料的共轭多孔聚合物。在特定的条件下,该共轭多孔聚合物材料可在可见光照射下高效单一生成氟维司群关键中间体4,4,5,5,5-五氟-2-碘-2-戊烯-1-醇。

发明人:王心晨 成佳佳 陈家银 陈洪宇 马玉坤福州大学(Fuzhou University),简称福大,位于福建省福州市,创建于1958年,是国家“双一流”建设高校,国家“211工程”建设高校,国家教育部、国家国防科技工业局与福建省人民政府共建高校,福建省三所重点建设的高水平大学之一,福建省一流大学建设高校,入选国家建设高水平大学公派研究生项目、教育部首批“卓越工程师教育培养计划”高校、新工科研究与实践项目、数据中国“百校工程”项目、国家“111计划”、“高校国际化示范学院推进计划”、国家级大学生创新创业训练计划、全国首批深化创新创业教育改革示范高校、中国政府奖学金来华留学生接收院校、全国专业学位研究生教育综合改革试点单位、国家集成电路人才培养基地、首批高等学校科技成果转化和技术转移基地、高校国家知识产权信息服务中心。

(1)本发明所制备的含有机染料结构单元的共轭多孔聚合物材料具有良好的可见光响应,同时具有较高的催化五氟碘乙烷与2-丙炔-1-醇加成的反应活性,反应选择性高。

(2)本发明所制备的含有机染料结构单元的共轭多孔聚合物有材料具有良好的稳定性,可以回收循环使用多次。

(3)本发明绿色环保、成本低,具有良好的应用前景。

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