一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的方法本发明一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的方法,属于医药中间体和聚合物的抗氧化剂制备技术领域,以对叔丁基氯化苄和硫化钠水溶液为原料,在乳化剂和相转移催化剂的同时存在下,反应在有机溶剂-水体系中进行。其中,原料配比为:对叔丁基氯化苄:硫化钠(摩尔比)=1:0.5~0.9;对叔丁基氯化苄:有机溶剂(质量比)=1:0.8~1.6;对叔丁基氯化苄:乳化剂(质量比)=1:0.008~0.033;对叔丁基氯化苄:相转移催化剂(质量比)=1:0.008~0.033。反应过程中的反应温度50~70℃,反应时间为150~240分钟,结果获得了高的原料转化率和产品收率。

本发明为一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚的产品方法，选择以对叔丁基氯化苄和硫化钠水溶液为原料，反应在有机溶剂-水体系中进行，在乳化剂和相转移催化剂的同时存在下进行缩合反应，制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品。对于有机溶剂-水的非均相反应体系，选择加入适当的乳化剂，能够对有机溶剂-水体系中产生良好的乳化作用，有效的降低水的表面张力，改善界面状态，增加油层对叔丁基氯化苄原料与水层的硫化钠的接触机会、增大相界面处反应物的浓度，在这样的乳化反应体系中，对反应釜内的混合物料进行搅拌后，形成一个类似于均相的反应体系，使反应能够进行。如：在本发明制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品过程中，在有机溶剂-水体系中单独使用乳化剂，在确定的反应条件下，得到双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的收率65-70%（见对比实施例1）；在有机溶剂-水体系中单独使用相转移催化剂，在确定的反应条件下，得到双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的收率18-25%（见对比实施例2）。

二苄基硫醚及其氧化产物均为重要的有机合成中间体，广泛应用于制药、高分子合成材料及其它精细化工产品的生产原料，二苄基硫醚的氧化后的衍生物二苄基亚砜是一种铁的酸腐蚀抑制剂，二苄基砜是一种非常有效的细菌生长抑制剂。双(4-叔丁基苄基)硫醚在过氧化氢的作用下氧化成双(4-叔丁基苄基)砜，为重要的医药中间体，同时双(4-叔丁基苄基)硫醚也可作为抗氧化剂产品用于合成橡胶、聚烯烃塑料等高分子材料中。

双(4-叔丁基苄基)硫醚为白色结晶产物，产品本身具有良好的热稳定性和光稳定性和长期的存储稳定性，与酚类抗氧剂复配使用添加到聚合物中，表现出良好协同效应，与传统的硫醚类抗氧剂硫代二丙酸二（十八）酯相比，对于聚合物的耐热稳定性和抗黄变性能尤为突出，这点是因为双(4-叔丁基苄基)硫醚为白色结晶产物，其氧化后的产物双(4-叔丁基苄基)砜仍然为白色结晶产物，不会给聚合物带来色污。

Journal of Medicinal Chemzstrv.1972，16（8）：869-875公开了一种制备双(对正丁基苄基)硫醚的方法，如：在反应烧瓶中加入结晶硫化钠Na₂S·3H₂O（40g，0.303mol），水（50ml），对正丁基氯化苄(112g，0.613 mol)，无水乙醇（180ml），搅拌，升温至回流温度反应18h,，反应结束后将反应混合液用乙醚多次萃取，合并萃取液、多次水洗萃取液除去其中的水溶性杂质、干燥脱水、蒸馏脱出乙醚后得到双(对正丁基苄基)硫醚产物。其不足之处在于乙醇和硫化钠组成的反应体系，在反应条件下最终形成的反应液为棕黄色，严重的污染目标产品的色泽，给产品的精制提纯带来很大的困难，大大增加了生产成本；另外，用乙醚多次萃取乙醇反应混合液中的产物，即便如此还会有少部分产物残留在乙醇母液中而影响产品的最终收率，结果使工业生产过程变得很复杂，生产成本增加。

申请人：常州大学 （ 中国/CN ; 江苏省 ; 常州市 ; 武进区 ） (大专院校)213164 江苏省常州市武进区滆湖路1号当前专利权人：山东正鑫新能源有限公司 （ 中国/CN ; 山东省 ; 东营市 ; 利津县 ） (企事业单位)257400 山东省东营市利津县经济开发区发明人：杜飞 陆网军 王忠宇 韩斌常州大学（Changzhou University），简称“常大”，位于江苏省常州市，是江苏省人民政府与中国石油天然气集团有限公司、中国石油化工集团有限公司及中国海洋石油集团有限公司共建的省属全日制本科院校，为全国深化创新创业教育改革示范高校，国家知识产权试点示范高校，国务院侨办华文教育基地，江苏高水平大学建设B类高校 。

本发明的优点：

(1)、本发明通过在有机溶剂-水体系中使用乳化剂，有效的降低水的表面张力，改善界面状态，同时加入适量的相转移催化剂聚乙二醇，可以使反应原料对叔丁基氯化苄的转化率大于99.5%，双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的收率达到86.0-98.0%。

(2)、本发明得制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品过程中，反应结束后得到有机溶剂-水两相体系，由于反应原料对叔丁基氯化苄基本反应完全，相分离后的油层中仅存在有机溶剂和目标产物，因此产品的分离与精制变为简单；水层中含有少量的硫化钠和副产物氯化钠和一定量的乳化剂和相转移催化剂。

(3)、本发明以对叔丁基氯化苄和硫化钠水溶液为原料制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品，反应在有机溶剂-水体系中进行，选择加入乳化剂和相转移催化剂的条件下，反应结束后得到的油层和水层基本上为无色液体，因此由油层分离精制产品变为简单、容易；水层中含有少量的硫化钠和副产物氯化钠和一定量的乳化剂和相转移催化剂，收集后可以循环使用，循环使用过的水层经过部分脱盐后可以反复循环使用。以本发明的工艺方法制备双(4-叔丁基苄基)硫醚，其产品纯度高、质量好，生产工艺过程简单，便于规模化工业生产。

为促进科学技术产业化的发展，希望能够充分利用对方广泛的市场资源优势和科研平台能力，实现技术研发与市场营运的直接联盟。为使新技术尽快转化为生产力，希望实行技术合作开发联营生产和产值提成的方式紧密合作。希望合作方能够负责组建生产公司及工商、税务经营手续和必要的启动资金；在双方合作期间，我方对该产品不断创新和改进。

企业实施科技成果转移转化，采取以下方式并达到相应的目的：

一是开发新的产品或服务，以培育新的市场竞争力；

二是开发新的工艺，以提质、降本、降耗、增能、增效；

三是完善管理，优化流程，以强化对企业生产经营的控制力；

四是进入新的市场，以扩大市场规模；

五是培育新的能力，以取得新的优势；

六是完善经营管理的体制机制，以提高效益。

希望与企业、科学技术研究开发机构、高等学校和其他组织建立优势互补、分工明确、成果共享、风险共担的合作机制，按照市场机制联合组建研究开发平台、技术创新联盟、创新联合体等，协同推进研究开发与科技成果转化。