铁粉/卤代物在催化ε 己内酯开环聚合反应中的应用
成果类型:: 发明专利
发布时间: 2023-10-12 09:39:47
本发明公开了铁粉/卤代物在催化ε 己内酯开环聚合反应中的应用。具体而言,在惰性气体保护下,按照ε 己内酯:铁粉:卤代物=50~250:1:0.5~3的摩尔比,向反应容器中依次加入铁粉、卤代物、ε 己内酯和溶剂,密封后于90~120℃反应12~48小时;反应结束后,将反应体系冷却至室温,加入四氢呋喃稀释,并用无水甲醇和稀盐酸的混合溶液沉淀,过滤,干燥,得到聚己内酯。本发明的铁/卤代物催化剂在ε 己内酯开环聚合反应中具有很高的催化活性,使得ε 己内酯开环聚合反应具有很高的产率,所得的聚合物具有较窄的分子量分布。
本发明公开了铁粉/卤代物在催化ε -己内酯开环聚合反应中的应用。本发明中作为催化剂的铁粉/卤代物可以高效地催化ε -己内酯单体进行开环聚合反应,进而获得分子量高、分子量分布窄的聚己内酯。具体而言,本发明提供了一种利用铁粉/卤代物催化ε -己内酯开环聚合反应来制备聚己内酯的方法,该方法包括下列步骤:在惰性气体保护下,按照ε -己内酯:铁粉:卤代物=50~250:1:0.5~3的摩尔比,向反应容器中依次加入铁粉、卤代物、ε -己内酯和溶剂,密封后于90~120℃反应12~48小时;反应结束后,将反应体系冷却至室温,加入四氢呋喃稀释,并用无水甲醇和稀盐酸的混合溶液沉淀,过滤,干燥,得到聚己内酯。优选的,在上述方法中,所述惰性气体选自氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种,优选氮气。优选的,在上述方法中,所述反应容器为适合于进行无水无氧反应的任意容器,优选希莱克(Schlenk)瓶。优选的,在上述方法中,所述溶剂为甲苯。优选的,在上述方法中,所述ε -己内酯、铁粉、卤代物之间的摩尔比为100:1:1。优选的,在上述方法中,所述铁粉为以粉末形式存在的铁金属单质,纯度为98
本发明属于高分子化学领域,涉及铁粉/卤代物在催化ε -己内酯开环聚合反应中的应用。
近年来,由于可降解性脂肪族聚酯在生物医用材料、药学以及农业领域具有广阔的应用前景,其引起了科研工作者的极大兴趣。其中,聚己内酯具有良好的水解性、机械性能和生物相容性,被广泛应用于手术缝合线、制造骨板、组织修复材料、药物载体材料以及其他生物医用材料。
聚己内酯一般由ε -己内酯在金属配合物(如锡、铝、稀土金属、碱土金属以及一些过渡金属等配合物)催化剂存在的条件下通过开环聚合反应制得。然而,这些催化剂大多数成本较高、制备过程繁琐、不易保存;另外,所用的金属还具有一定毒性,在聚合物的纯化过程中很难去除干净,从而使所制备的高分子材料产品存在潜在的危险性,限制其在生物医药等领域中的应用。
探索具有生物相容性、对人体无毒的催化剂已经成为人们的研究热点。其中,铁元素是人体必需的微量元素,也是地球上分布较广的金属之一,因此铁催化剂是一种极具发展潜力的催化剂。
发明人:郎建平 尚修娟 张文华
苏州大学坐落于素有“人间天堂”之称的历史文化名城苏州,是国家“211工程”“2011计划”首批入列高校,是教育部与江苏省人民政府共建“双一流”建设高校、国家国防科技工业局和江苏省人民政府共建高校,是江苏省属重点综合性大学。苏州大学前身是Soochow University(东吴大学,1900年创办),开现代高等教育之先河,融中西文化之菁华,是中国最早以现代大学学科体系举办的大学。在中国高等教育史上,东吴大学是最早开展研究生教育并授予硕士学位、最先开展法学(英美法)专业教育,也是第一家创办学报的大学。1952年中国大陆院系调整,由东吴大学之文理学院、苏南文化教育学院、江南大学之数理系合并组建苏南师范学院,同年更名为江苏师范学院。1982年,学校更复名苏州大学(Soochow University)。
本发明与现有技术相比具有下列优点:
(1)本发明公开了作为催化剂的铁粉/卤代物在催化ε -己内酯开环聚合反应中的应用,为聚己内酯的合成提供了新选择;
(2)本发明所用的铁粉是铁金属单质,其既是人体必需的微量元素,对人体产生的毒性较低,安全性较高,又是地球上分布较广的金属之一,价格便宜,易于保存;
(3)本发明所用的卤代物在工业上容易获得,成本较低;
(4)本发明所用的催化剂适用于ε -己内酯开环聚合反应,能够发挥较高的催化活性,并且取得较高的产率,所制备的聚己内酯也具有较窄的分子量分布。
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