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一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用

成果类型:: 实用新型专利

发布时间: 2022-07-02 15:57:10

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:江苏无锡市| 朱建萍 | 2022-10-29 16:30:27

本发明提供了一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用,其能解决TiO2作为双酚F的合成反应的光催化剂,催化活性有待进一步提高的技术问题。一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤,S1,将四丁基钛酸酯加入到异丙醇中配制成A溶液,将Sn(OH)4与NaOH溶解到异丙醇中配制成B溶液;S2,将B溶液滴加到A溶液中;S3,将S2制得的溶液进行水热反应;S4,将S3水热反应后的固液混合物抽滤,固相样品酸洗、蒸馏水复洗;S5,将S4清洗后的固相样品烘干后进行灼烧,得金属掺杂催化剂。本发明提供的金属掺杂催化剂具有更高的催化性能,对环境友好,节约能源。

本发明提供了一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用,其能解决TiO2作为双酚F的合成反应的光催化剂,催化活性有待进一步提高的技术问题。

其技术方案是这样的,一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤,

S1,将1-60 mL四丁基钛酸酯加入到10-250 mL异丙醇中配制成A溶液,

将10-50 mg Sn(OH)4或Cu(OH)2或Fe(OH)3与40-450 mg NaOH溶解到10-250 mL异丙醇中配制成B溶液;

S2,将B溶液滴加到A溶液中,不停搅拌;

S3,将S2制得的溶液进行水热反应,170 oC下保温24-48 h;

S4,将S3水热反应后的固液混合物抽滤,固相样品用酸洗后用蒸馏水复洗至pH =7;

S5,将S4清洗后的固相样品在80 oC下烘干24-48h后进行灼烧,以10 oC·min-1的速率升温至650 oC后保温4 -12h,得金属掺杂催化剂。

本发明还提供了一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂,其特征在于:所述金属掺杂催化剂由上述方法制备得到。

双酚F是一种重要化工中间体,由苯酚、甲醛经羟烷基化缩合反应得到的。产品主要有2,2’-双酚F、2, 4’-双酚F及4,4’-双酚F,共计三种异构体组成,其中以4,4’-双酚F异构体性能最佳。因其独特的化学结构,在合成环氧树脂、聚酯树脂、聚碳树脂以及作为酚醛树脂改性剂和阻燃剂时,所得产品的耐热性、耐湿性、绝缘性、加工性及注塑浇注性能均远优于以双酚A为原料制成的同类产品。催化剂是双酚F合成工艺中的重要工艺条件之一,最初人们想借鉴双酚A合成的工艺条件,选择强无机酸作催化剂,但反应过程存在着腐蚀性强,氯化氢气体易挥发,氯乙醚、氯甲基酚、磺化产物等副反应产物增多的缺点,并且会有水溶液与有机相分离难等问题,所以人们最终要寻求腐蚀性低、催化活性高、易于回收等特点的催化剂。

采用新型的光催化剂可以为双酚F的合成提供一剂绿色的高效率的良方。所谓光催化反应,是指一类在光照射为必要条件下进行的化学反应。反应中由光能作为主要能量来源,使得反应物分子吸收了特定波长的电磁辐射后发生核外电子跃迁,分子由常态转化为激发态,然后去参与生成目的产物的化学反应。常见的光催化剂有TiO2、C3N4、ZnO、CdS等,其中尤其是TiO2由于理化性质稳定、白色无毒无味、制备成本不高以及耐光腐蚀等优点而倍受推崇。为了提高 TiO2光催化活性,我们通常需要对光催化剂进行设计,主要包括:形貌设计、掺杂、半导体复合等。运用物理方法或化学方法将掺杂离子填充到二氧化钛晶格空隙中,使得晶体所带电荷重新分布或改变其晶体结构,从而有目的的改善载流子的运动或改变二氧化钛的能带结构。在半导体催化剂中引入金属离子,主要可以通过物理方法和化学手段来实现。恰当的金属离子的加入可以改善催化剂晶型的缺陷,增加光生电子与空穴的分离效率从而达到提升催化活性的目的。本发明设计合成了金属离子掺杂的二氧化钛催化剂,在二氧化钛纳米带的制备过程中引入Sn4+、Cu2+、Fe3+,将改性后的催化剂用于双酚F的合成反应,可以提高反应的产率,节约了成本;该催化剂目前鲜见报道。

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本发明提供的金属掺杂催化剂合成双酚F的过程与以往的催化工艺相比,具有更高的催化性能,并且催化剂能够回收,对环境友好,节约能源。

此外,本发明还提供了上述金属掺杂催化剂在4-氯苯甲醇与1-苯基乙醇反应合成3-(4-氯苯基)-1-苯基丙烷-1-酮中的应用。通过上述金属掺杂催化剂的应用,使得该反应达到了90%以上的产率和90%以上的化学选择性。

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