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一种耐热阻燃型UV固化水性聚氨酯的制备方法

成果类型:: 发明专利

发布时间: 2022-01-29 21:33:12

科技成果产业化落地方案
方案提交机构:江苏无锡市| 朱建萍 | 2022-10-31 22:28:19

一种耐热阻燃型UV固化水性聚氨酯的制备方法,属于功能性涂层技术领域。本发明使用具有三嗪结构的三(2‑羟乙基)异氰脲酸酯为基础核结构,通过‑OH与‑NCO之间的反应来制备一种六羟基多元醇,将其引入到聚氨酯结构中;同时将三羟甲基氧化磷(THPO)引入到含氟二元醇结构中,制备含氟含磷二元醇,以其取代部分聚碳酸酯二元醇。本发明通过上述反应,可以制得耐热阻燃性能优异的UV光固化水性聚氨酯,同时其也具备优异的耐水性、耐候性、耐磨性和透明性。

本发明的目的是克服上述不足之处,提供一种耐热阻燃型UV固化水性聚氨酯的制备方法,可以制得耐热阻燃性能优异的UV光固化水性聚氨酯,同时其也具备了优异的耐水性、耐候性、耐磨性和透明性。

本发明的技术方案,其使用具有三嗪结构的三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC,商品名赛克)为基础核结构,通过-OH与-NCO之间的反应来制备一种六羟基多元醇,将其引入到聚氨酯结构中;同时将三羟甲基氧化磷(THPO)引入到含氟二元醇结构中,制备含氟含磷二元醇,以其取代部分聚碳酸酯二元醇。

一种耐热阻燃型UV固化水性聚氨酯的制备方法,步骤如下:

(1)六羟基耐热阻燃单体的合成:

a、称取三(2-羟乙基)异氰脲酸酯THEIC用二甲基甲酰胺DMF溶解;将二异氰酸酯与催化剂加入到反应容器中,通入氮气升温,滴加溶解好的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯THEIC进行反应,当-NCO达到理论值时结束,得到中间产物,备用;

b、将二乙醇胺添加到反应容器中,通入氮气,待温度升高,将上述中间产物缓慢滴加到反应容器中进行反应,待当-NCO达到理论值时结束,得到六羟基耐热阻燃单体;

(2)含氟含磷二元醇的合成:

c、将二异氰酸酯和十三氟辛醇TEOH-6加入反应容器中,用丙酮溶解,继续加入催化剂,室温下搅拌均匀,逐步升温;在N2氛围下反应,滴定体系中游离的-NCO含量,达到理论值;

d、升温,加入丙酮溶解的三羟甲基氧化磷THPO反应,滴定体系中游离的-NCO含量,直至达到理论值,制得含氟含磷二元醇;

(3)水性聚氨酯乳液的制备:

e、将二异氰酸酯加入到反应容器中,滴加催化剂升温反应;称取聚碳酸酯二元醇PCDL和步骤(2)d所得含氟含磷二元醇混合物,用丙酮稀释,滴加到反应容器中进行反应;利用滴定法检测体系中游离的-NCO的含量,达到理论值后,升温;

f、再称取用二甲基甲酰胺DMF溶解的DMBA或DMPA加入到体系中反应;达到理论值后,接着滴加阻聚剂和活性封端剂继续反应;达到理论值后,滴加步骤(1)制备的六羟基耐热阻燃单体反应,达到理论值时降温;

g、常温下加入与DMBA或DMPA相同物质的量的三乙醇胺TEA高速搅拌,加入去离子水,继续高速搅拌,即得水性聚氨酯乳液;

近年来,电子芯片在设计、制造与封装方面取得的进步共同推动了信息科学技术的飞速发展。然而芯片集成化程度越来越高,其工作产生的热量急剧增加,对于涂层耐热性能的要求也越来越高。紫外光固化(UV)技术优越于传统热固化技术的特点是固化速度快、耗能低、常温固化、不易燃、无污染,在生产中节约时间,大大降低生产成本,安全性高,环保完全符合“5E”特性,是新型材料的主要品种之一。作为水性紫外光固化体系组分之一的 UV固化水性聚氨酯树脂有着特殊的性能,如耐低温、耐摩擦和耐化学品性等,因此成为近年来科学界的热点研究对象。

异氰脲酸酯有较好的热稳定性、水解稳定性和刚度,同时还具有二元异氰酸酯分子特征,使聚氨酯分子交联密度增大,弹性体的耐热性更好。一般异氰脲酸酯环在200℃以上仍具有热稳定性。同时,异氰脲酸酯环含有具有阻燃性的氮元素,使含有异氰脲酸酯环的材料具有一定的阻燃性。

此外,三羟甲基氧化磷是一种效果良好的无卤阻燃剂,符合当下环保趋势,并且其具有三个活泼的羟基,可以将其引入到聚氨酯中进一步提高其阻燃耐热性能。

江南大学(Jiangnan University),坐落于无锡市,是中华人民共和国教育部直属高校,国家“双一流”建设高校, “211工程”、“985工程优势学科创新平台”重点建设高校,入选国家“111计划”、卓越农林人才教育培养计划、卓越工程师教育培养计划、国家建设高水平大学公派研究生项目、国家大学生创新性实验计划、国家级大学生创新创业训练计划、国家级新工科研究与实践项目,是高水平行业特色大学优质资源共享联盟成员、“一带一路”高校食品教育科技联盟成员、中国政府奖学金来华留学生接收院校、国家大学生文化素质教育基地、首批高等学校科技成果转化和技术转移基地。

本发明的有益效果:本发明通过上述反应,可以制得耐热阻燃性能优异的UV光固化水性聚氨酯,同时其也具备了优异的耐水性、耐候性、耐磨性和透明性。

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