本发明提供了一种光电解诱导自由基脱VOCs的方法及装置,所述方法是先采用电解装置制备氯气,而氯气溶于水后形成次氯酸溶液,含VOCs的废气从废气入口进入光激发喷射床中并与旋流雾化喷嘴出来的次氯酸液滴混合后射向顶部的石英板。石英板上的次氯酸在紫外灯激发下分解产生高活性氯原子和羟基。废气中的VOCs在石英板表面与羟基发生氧化反应,氧化产物会被后续射流冲击坠落进入底部后会被分离回收利用。风机提供空气对紫外灯进行冷却,以保证紫外灯在低温下高效运行。该系统具有极强的氧化性,能够实现100%的VOCs脱除效率,且脱除过程无二次污染,具有广阔的市场应用前景。