一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法
发布时间: 2022-04-01
基本信息
本发明具体涉及一种水性聚氨酯-二氧化硅
纳米复合乳液的制备方法。本发明以低聚物二元
醇为软段,异氰酸酯化合物为硬段,并在乳化过
程中引入纳米二氧化硅,制得基于纳米二氧化硅
改性的水性聚氨酯乳液。纳米二氧化硅的引入有
效提高了水性聚氨酯乳胶膜的拉伸强度和模量,
膜表面疏水性增强,吸水率降低且膜具有较高透
明性。用该方法制备的水性聚氨酯纳米复合乳液
可广泛用于高性能涂层材料、胶粘剂、油墨、表面
处理剂和密封剂等领域。
1.一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在于组成包括:
30wt%-50wt%的低聚物多元醇,20wt%-40wt%的二异氰酸酯化合物,3wt%-7wt%的亲水
单体,2wt%-5wt%的胺类化合物,1wt%-5wt%的胺类扩链剂,5wt%-20wt%的纳米二氧化
硅,具体制备方法如下:
(1)纳米二氧化硅分散液的合成:按配比将乳化剂和催化剂溶解于去离子水并混合均
匀形成水相,另外按配比将有机硅氧烷化合物缓慢滴加到水相组份中,在25℃下反应24h,
制得纳米二氧化硅分散液;
(2)水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的合成:按配比在二异氰酸酯化合物中,滴加
低聚物多元醇和催化剂,滴加完毕后在50℃反应1-2h,然后逐渐升温至65℃,加入亲水单体
多羟基羧酸化合物粉末,在此温度下进行反应4-5h,用甲苯-二正丁胺法测定生成预聚体的
异氰酸酯基(NCO)含量,当接近NCO理论值时,将反应温度降低到30℃,滴加胺类化合物反应
1h,然后在乳化过程中引入纳米二氧化硅分散液,最后加入胺类扩链剂对聚氨酯预聚体在
水相中进行扩链制得水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液;
所述的硅氧烷单体选用甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙
氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基
三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨
丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅
烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷中之
一种或二种;
所述的乳化剂选用十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸
钠、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基溴化吡啶、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基氯化铵、
聚乙烯醇之一种或二种;
所述的催化剂选用氨水、盐酸、醋酸。
2.根据权利要求1所述一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在
于:所述的低聚物多元醇选用聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯多元醇、聚碳
酸酯二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯
二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇、α,ω-二羟基聚二甲基硅
氧烷、二羟基聚二苯基硅氧烷、二羟基聚三氟丙基甲基硅氧烷之一种或几种,其分子量范围
为400-10000。
3.根据权利要求1所述一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在
于:所述的二异氰酸酯化合物选用2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二
异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯中之一种。
4.根据权利要求1所述一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在
于:所述的亲水单体选用二羟甲基丙酸,二羟甲基丁酸,1,2-二羟基-3-丙磺酸钠中之一种。
5.根据权利要求1所述一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在
于:所述的胺类化合物选用三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲胺基对苯甲酸异辛酯、氨水中之一
种。
6.根据权利要求1所述一种水性聚氨酯-二氧化硅纳米复合乳液的制备方法,其特征在
于:所述胺类扩链剂选用乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺、2-甲基戊二胺中之一种